由于金(I)配合物的線性配位帶來的固有挑戰(zhàn)，不對稱金催化過程仍然具有挑戰(zhàn)性，尤其是在軸向手性骨架的不對稱合成中,。除了極少數(shù)的分子內(nèi)簡單環(huán)化的報道,，通過不對稱金催化的分子間炔烴轉(zhuǎn)化構(gòu)建軸向手性化合物仍未開發(fā)。

近日,，溫州大學(xué)錢-李教授團隊開發(fā)了一種金/HNTf2催化的不對稱重氮炔烴環(huán)化反應(yīng),，可以發(fā)散性地合成手性非C2對稱雙芳基和芳基醌類化合物，收率和對映選擇性普遍較好（收率高達 93%,，ee值高達99%）并且具有廣泛的底物范圍,。值得注意的是，這項工作代表了首例以分子間方式進行的金催化炔烴不對稱轉(zhuǎn)化合成軸手性化合物,。這一策略成功地擴展到首次以優(yōu)異的非對映選擇性和高對映選擇性（高達93% ee 和50:1 dr）地構(gòu)建具有一個碳中心手性的七元環(huán)軸手性化合物,。代表性軸向手性配體在一系列對映選擇性反應(yīng)中的成功應(yīng)用進一步說明了該方法的實用性。重要的是,，通過實驗和理論計算證明了：Br?nsted酸作為質(zhì)子梭催化劑可顯著促進這種不對稱環(huán)化,。同時，理論計算表明了反應(yīng)的手性控制來源與水進攻手性金卡賓這一過程,，且多重氫鍵在這個過程中起著重要的作用,。

此項工作以Gold/HNTf2-Cocatalyzed Asymmetric Annulation of Diazo-Alkynes: Di-vergent Construction of Atropisomeric Biaryls and Arylquinones為題發(fā)表在國際頂級期刊JACS上，溫州大學(xué)作為第一單位,，錢鵬程教授,，湯浩教授，李龍教授為通訊作者,。該研究工作主要由錢鵬程-李龍團隊2022級研究生王一波,、博士后劉瑋、李亭共同完成,，并得到課題組其他研究生和本科生協(xié)助,。理論計算部分由溫州大學(xué)湯浩教授完成。同時南方科技大學(xué)李鵬飛教授對我們的工作中絕對構(gòu)型的測定做出突出貢獻,。研究工作得到國家自然科學(xué)基金（21828102, 22303062, 22401218）,、浙江省自然科學(xué)基金（LQ23B020002, LY22B030002, LQ22B030004）溫州市科技局項目（G20220023），溫州市化學(xué)會服務(wù)站等資助,。